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在硫化前，橡膠分子是呈卷曲狀的線形結(jié)構(gòu)，其分子鏈具有運動的獨立性，大分子之間是以范德華力相互作用的，當受外力作用時，大分子鏈段易發(fā)生位移，在性能上表現(xiàn)出較大的變形，可塑性大，強度不大，具有可溶性。硫化后，橡膠大分子被交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，大分子鏈之間有主價鍵力的作用，使大分子鏈的相對運動受到一定的限制，在外力作用下，不易發(fā)生較大的位移，變形減小，強度增大，失去可溶性，只能有限溶脹。

橡膠在硫化過程中，其分子結(jié)構(gòu)是連續(xù)變化的，如交聯(lián)密度在一定的硫化時間內(nèi)是逐漸增加的。實際上硫化時所發(fā)生的化學反應(yīng)比較復(fù)雜，交聯(lián)反應(yīng)和降解反應(yīng)都在發(fā)生，交聯(lián)反應(yīng)使橡膠分子成為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，降解反應(yīng)使橡膠分子斷鍵。在硫化初期以交聯(lián)為主，交聯(lián)密度增加，到一定程度降解反應(yīng)增加，交聯(lián)密度又會下降。硫化過程的橡膠分子結(jié)構(gòu)的變化顯著地影響著橡膠各種性能。

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