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生膠對橡膠耐寒的影響

發(fā)布時間:2022-06-16 瀏覽人數(shù):398

硫化膠的耐寒性主要取決于橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變和結(jié)晶,兩者都會使橡膠在低溫下喪失工作能力。

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對于非結(jié)晶型橡膠,隨著溫度的降低,橡膠分子鏈段活動能力減弱,達到Tg后,分子鏈段被凍結(jié),橡膠呈玻璃態(tài),喪失了橡膠特有的高彈態(tài)。因此,對于非結(jié)晶型橡膠的耐寒性,可以用Tg表征。


結(jié)晶型橡膠往往在比Tg高許多的低溫下便喪失彈性,有些橡膠的最低使用溫度極限甚至可能高于Tg以上70-80℃。橡膠的結(jié)晶過程需要一定的時間,彈性喪失的速度和程度與持續(xù)的時間和溫度有關。結(jié)晶型橡膠在低溫下工作能力的降低,短則幾小時,長則幾個月不等。因此,對其耐寒性的評價不能僅憑試樣在低溫下短時間的試驗,需要考慮到貯存和使用期間結(jié)晶過程的發(fā)展。橡膠的結(jié)晶性能與分子結(jié)構(gòu)的規(guī)整性有關:結(jié)構(gòu)越規(guī)整越容易結(jié)晶。對于各種結(jié)晶橡膠,出現(xiàn)結(jié)晶時的溫度上限和溫度下限,以及結(jié)晶溫度最大時的溫度是各不相同的。


選擇生膠的原則是其Tg要低,在使用溫度下不結(jié)晶或結(jié)晶程度較低。分子鏈的柔性與橡膠分子結(jié)構(gòu)有關,其規(guī)律如下:


主鏈中含有大量雙鍵或醚鍵的橡膠,如BR、NR、CO、ECO和Q,都具有良好的耐寒性;


主鏈中不含雙鍵,而側(cè)鏈含有極性基團的橡膠,如ACM、CSM、FPM的耐寒性最差;


主鏈中含雙鍵,而側(cè)鏈含有極性基團的橡膠,如NBR、CR的耐寒性居中。


總之,Q、BR、NR耐寒性最好,其次是SBR、IIR,EPDM。在極性橡膠中,ECO、FVMQ的耐寒性較好;在NBR中,隨著丙烯腈含量的增加,耐寒性降低;ACM和FPM的耐寒性最差。HNBR不僅大大提高了NBR的耐熱性、耐臭氧老化性、耐介質(zhì)性能,而且改善了NBR的耐寒性。


在耐寒性能較差的橡膠中并用耐寒性好的橡膠,可以提高并用膠的耐寒性。FPM由于分子結(jié)構(gòu)高度穩(wěn)定,提高其耐寒性的方法主要有兩個:一是采用FPM和FVMQ并用,其耐寒性將隨并用膠中FVMQ配比的增加而提高;二是使用低分子量的偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物,即氟蠟,作為FPM的增塑劑,可以有限地改善FPM的耐寒性。

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